Řád byl založen Cosimem di Medici, prvním velkovévodou Toskánským v roce 1561. Cílem řádu byl námořní boj s osmanskými Turky a s piráty ve Středomoří, kde ohrožovali obchod. Po poslední vojenské akci řádu v roce 1719 byl řád změněn na vzdělávací instituci toskánské šlechty. V roce 1799 se velkovévoda Ferdinand III. vzdal velmistrovství řádu při kapitulaci před armádou Francouzské republiky, a řád tak dočasně přežíval v novém tzv. Etruském království. Roku 1814 Ferdinand III. obnovil velkovévodství a v následujícím roce opět i řád. Po dobytí Toskánska Sardinským královstvím v roce 1859 byl řád formálně rozpuštěn – ve skutečnosti se však jednalo o neplatný akt, protože tento řád je tzv. dynastický a zároveň církevní. Z těchto důvodů existuje dodnes. Členem řádu se může stát pouze aristokrat, římský katolík, starší 18 let a nepocházející z tzv. „heretické“ rodiny. Výjimkou je členství hlav států a členů královských rodin, kde je postačující jakékoliv křesťanské vyznání. V současnosti má řád kolem 80 rytířů a dam.